Équation d'Eyring
L'équation d'Eyring, aussi appelée équation d'Eyring-Polanyi en cinétique chimique, relie la vitesse de réaction à la température. Elle a été établie quasi-simultanément en 1935 par Henry Eyring, M.G. Evans et Michael Polanyi. Cette équation découle de la théorie de l'état de transition (ou théorie du complexe activé) et correspond, contrairement à la loi d'Arrhenius, à un modèle théorique basé sur la thermodynamique statistique.
La structure générale de l'équation d'Eyring-Polanyi ressemble à celle d'Arrhenius :
où :
- désigne la constante de vitesse,
- désigne le coefficient de transmission (en),
- la constante de Boltzmann,
- la température,
- la constante de Planck,
- l'enthalpie libre d'activation,
- la constante des gaz parfaits.
L'enthalpie libre d'activation peut s'écrire :
où :
- désigne l'enthalpie d'activation,
- l'entropie d'activation,
d'où l'on déduit la forme linéaire de l'équation d'Eyring-Polanyi :
On réalise la réaction chimique à différentes températures et l'on mesure la vitesse de réaction. Le tracé de en fonction de donne une droite dont l'ordonnée à l'origine et la pente permettent respectivement de calculer l'entropie d'activation et l'enthalpie d'activation.
Sources
Références
- M.G. Evans et M. Polanyi, « Some applications of the transition state method to the calculation of reaction velocities, especially in solution », Trans. Faraday Soc., vol. 31, , p. 875-894 (DOI 10.1039/tf9353100875).
- H. Eyring, « The activated complex in chemical reactions », J. Chem. Phys., vol. 3, , p. 107-115 (DOI 10.1063/1.1749604).
- H. Eyring et M. Polanyi, « Über Einfache Gasreaktionen », Z. Phys. Chem. Abt. B, vol. 12, , p. 279-311.
- K.J. Laidler et M.C. King, « The development of Transition-State Theory », J. Phys. Chem., vol. 87, , p. 2657-2664 (DOI 10.1021/j100238a002).
- J.C. Polanyi, « Some concepts in reaction dynamics », Science, vol. 236, no 4802, , p. 680-690 (DOI 10.1126/science.236.4802.680) [(en) lire en ligne (page consultée le 27 novembre 2007)].
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