Dimethyltitanoceen

Dimethyltitanoceen
Structuurformule en molecuulmodel
Structuurformule van dimethyltitanoceen
Structuurformule van dimethyltitanoceen
Molecuulmodel van dimethyltitanoceen
Molecuulmodel van dimethyltitanoceen
Algemeen
Molecuulformule C12H16Ti
(C5H5)2(CH3)2Ti
IUPAC-naam bis(η5-cyclopentadienyl)dimethyltitanium
Andere namen Petasis-reagens
Molmassa 208,13 g/mol
SMILES
C[Ti](C)(C)c.c1cccc1.c2cccc2
CAS-nummer 1271-66-5
Wikidata Q417078
Portaal  Portaalicoon   Scheikunde

Dimethyltitanoceen, ook bekend onder de naam Petasis-reagens[1] (niet te verwarren met de Petasis-reactie), is een organotitaniumverbinding met als chemische formule Cp2(CH3)2Ti.

Synthese

Dimethyltitanoceen wordt eenvoudig gesynthetiseerd uit methylmagnesiumchloride[2] of methyllithium[3] en titanoceendichloride:

Cp 2 TiCl 2 + 2 MeMgCl ⟶ Cp 2 TiMe 2 + 2 MgCl 2 {\displaystyle {\ce {Cp2TiCl2 + 2 MeMgCl -> Cp2TiMe2 + 2 MgCl2}}}

Toepassingen

Het reagens wordt gebruikt voor de omzetting van carbonylverbindingen in eindstandige alkenen. Het is daarin vergelijkbaar met het Tebbe- of de Wittig-reagens. In tegenstelling tot het Wittigreagens, reageert dimethyltitanoceen met een breed scala aan carbonylverbindingen: aldehyden, ketonen en esters.[4]

Dimethyltitanoceen is beter bestand tegen direct contact met lucht (zuurstof en vocht) dan het Tebbe-reagens. Het is mogelijk de zuivere vaste stof te isoleren (en later te gebruiken in een reactie), of de methenylering direct uit te voeren in de tolueen- of THF-oplossing waarin dimethyltitanoceen gemaakt is.

Hoewel dimethyltitanoceen als reagens genoemd wordt, is de eigenlijke actieve component Cp2Ti=CH2, die ontstaat als de dimethylverbinding in zijn oplosmiddel tot 60°C verwarmd wordt.

Bronnen, noten en/of referenties
  1. ↑ N. A. Petasis; E. I. Bzowej (1990). Titanium-mediated carbonyl olefinations. 1. Methylenations of carbonyl compounds with dimethyltitanocene. J. Am. Chem. Soc. 112 (17): 6392–6394. DOI: 10.1021/ja00173a035.
  2. ↑ (en) J.F Payack, D.L. Hughes, D. Cai, I.F. Cottrell & T.R. Verhoeven (2004) - Dimethyltitanocene, Organic Syntheses, 10, p. 355. Gearchiveerd op 24 mei 2012.
  3. ↑ Claus, K.; Bestian, H. (1962). Über die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganische Verbindungen und Komplexe. Justus Liebigs Ann. Chem. 654: 8. DOI: 10.1002/jlac.19626540103.
  4. ↑ Hartley, R. C.; Li, J.; Main, C. A.; McKiernan, G. J. (2007). Titanium carbenoid reagents for converting carbonyl groups into alkenes. Tetrahedron 63: 4825–4864. DOI: 10.1016/j.tet.2007.03.015.